Лекция 4. Гетерогенное равновесие

Равновесие насыщенный раствор – осадок

Гетерогенное равновесие

Гетерогенное равновесие

Гетерогенное равновесиеГетерогенное равновесие

KS – произведение растворимости

Условия выпадения осадка: произведение активных концентраций больше или равно произведению растворимости:

Гетерогенное равновесие

  1. Гетерогенное равновесие
  2. Гетерогенное равновесие
  3. Гетерогенное равновесие

Солевые фоны увеличивают произведение растворимости.

  • если осадок образован анионом сильной кислоты, то pH не влияет на произведение растворимости. Влияет реакция комплексообразования по металлу.
  • если осадок образован слабой кислотой, то на произведение растворимости влияет pH (протонизация)

Гетерогенное равновесие

Φ – функция закомплексованности Фронеуса

Гетерогенное равновесие

β – константа устойчивости, [L] – концентрация лиганда

Конкурирующие реакции протонизации увеличивают произведение растворимости на несколько порядков, образование комплекса – в несколько раз.

S – растворимость (моль/л, г/100г р-ля)

Гетерогенное равновесие

Гетерогенное равновесие

Гетерогенное равновесие

Гетерогенное равновесие – в отсутствии солевого фона и конкурирующей реакции

Гетерогенное равновесие

Гетерогенное равновесие

Влияние различных факторов на осаждение и растворение

Влияние избытка осадителей – избыток иона осадителей единственный фактор, уменьшающий растворимость.

Влияние гидролиза – гидролиз увеличивает растворимость

Гетерогенное равновесие

Гетерогенное равновесие

Управление процессом осаждения и растворения

Одновременное осаждение

a) для анионов сильных кислот

Гетерогенное равновесие – условие одновременного выпадения осадка при отсутствии конкурирующих реакций

б) для анионов слабых кислот

Гетерогенное равновесие

Гетерогенное равновесие; Гетерогенное равновесие; Гетерогенное равновесие

варьируя кислотность среды можно осаждать или растворять осадки

Гетерогенное равновесие

  • в сильно кислых средах достигаются только низкие KS (в кислых средах осаждаются осадки с низкими KS)
  • при увеличении pH α → 1, Гетерогенное равновесие: при высоких pH достигаются высокие KS
  • металл считается полностью осажденным при [M+]=10-6

формула вычисления pH осаждения: Гетерогенное равновесие

Дробное осаждение ведут при увеличении pH:

  • при низких pH – малорастворимые осадки
  • при высоких pH – более растворимые осадки

Условия группового осаждения – выбирают осадок с большим KS и по нему рассчитывают условия группового осаждения

Условия группового растворения – выбирают соединение с меньшим KS и рассчитывают pH

Дробное растворение – от более высокого pH к низкому

  • при высоком pH растворяются осадки с высоким KS
  • при низком pH растворяются осадки с низким KS

Влияние температуры – если осадок образован анионом сильной кислоты, при повышении температуры растворимость увеличивается (как правило).

Теги:

Рубрики:

Аналитическая химия

Химия

Просмотры: 528

Добавить комментарий

Ваш e-mail не будет опубликован. Обязательные поля помечены *